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北理工團(tuán)隊在水系鋅離子電池領(lǐng)域取得重要進(jìn)展


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近日,北京理工大學(xué)材料學(xué)院白瑩教授研究小組在水系鋅離子電池負(fù)極保護(hù)方面取得重要進(jìn)展,。1月4日,,相關(guān)研究成果以“Stabilizing Zn Metal Anodes via Cation/Anion Regulation towards High Energy Density Zn-Ion Batteries”為題發(fā)表在材料類國際頂級期刊《Advanced Energy Materials》。北京理工大學(xué)材料學(xué)院白瑩教授與吳川教授為本論文共同通訊作者,,博士后趙然為第一作者,。

水系鋅離子電池安全性高、成本低且綠色環(huán)保,,是下一代大規(guī)模儲能技術(shù)強有力的競爭者,,是服務(wù)“雙碳”戰(zhàn)略實現(xiàn)“新能源+儲能”的重要途徑。由于鋅資源在我國儲量充沛,、金屬理論容量高且具有合適的電極電位,,鋅金屬在負(fù)極領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。然而,,鋅的沉積與剝離伴隨著鈍化,、腐蝕、析氫等副反應(yīng)的發(fā)生和不均勻鋅沉積造成的枝晶生長,,導(dǎo)致電池容量衰減,、低庫侖效率和壽命受限。

針對這一問題,,北京理工大學(xué)白瑩教授研究小組使用三維孔徑相同的微孔材料作為人工界面層,,通過同時調(diào)節(jié)陽離子和陰離子流抑制副反應(yīng)的發(fā)生并實現(xiàn)了鋅離子的均勻沉積。實驗結(jié)果、DFT以及COMSOL理論模擬計算表明,,微孔沸石有效阻礙了電解液中硫酸根在鋅金屬表面的聚集,,從而抑制了Zn4(OH)6SO4·xH2O的形成;沸石的使用均勻了負(fù)極表面的鋅離子流以及電場分布,,同時,,其骨架中的氧元素與鋅離子相互作用,誘導(dǎo)無枝晶鋅(002)沉積,;帶負(fù)電的沸石分子篩骨架通過靜電作用吸引溶劑中的鋅離子,,減弱了負(fù)極側(cè)的濃差極化,使電極的過電位降低,。具體實驗結(jié)果與離子傳輸機理如圖1所示,。

圖1 沸石分子篩保護(hù)功能研究以及離子傳輸示意圖

得益于保護(hù)層的多重功能,修飾后的鋅負(fù)極性能得到極大的提升,。對稱電池實現(xiàn)了2400小時的長循環(huán)(5 mA cm-2/2 mAh cm-2),、超過500小時的深度鋅沉積/剝離和高電流密度(100 mAh cm-2)耐受性;與二氧化錳組裝的全電池表現(xiàn)出優(yōu)異的性能(如圖2),,在充放電過程中產(chǎn)生了較少的副反應(yīng)產(chǎn)物,,表現(xiàn)出較低的界面電阻,7500次循環(huán)后容量保持率高達(dá)76.4%,;利用該種保護(hù)層構(gòu)建的無負(fù)極電池顯示出192.8 Wh kg-1的高能量密度(基于全電池中所有活性電極材料質(zhì)量),。以上結(jié)果為鋅金屬負(fù)極保護(hù)策略提供了新的研究思路,使用性能優(yōu)異,、成本低,、環(huán)保、工業(yè)制造技術(shù)成熟的沸石作為人工界面,,有利于開發(fā)商業(yè)化的長壽命鋅負(fù)極,,促進(jìn)水系鋅離子電池的實際應(yīng)用。

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圖2 人工界面層對全電池性能的提升作用

全文鏈接:https://doi.org/10.1002/aenm.202203542


附作者介紹:

趙然,,材料學(xué)院博士后,。2017年博士畢業(yè)于美國亞利桑那州立大學(xué)。主要從事多價金屬離子電池關(guān)鍵材料的制備,、性能與機理研究,,包括鋅離子電池、鈣離子電池以及鋁離子電池等,。發(fā)表SCI收錄論文21篇,,申請專利5項,主持國家自然科學(xué)基金青年項目以及博士后面上項目,。

吳川,,教授,,博士生導(dǎo)師,國家高層次人才,,Science合作期刊Energy Material Advances副主編,。主要關(guān)注能量儲存與轉(zhuǎn)體系及其關(guān)鍵材料,包括鋰離子電池,、鈉離子電池,、鋁二次電池以及其他高性能二次電池新體系。作為負(fù)責(zé)人主持國家973課題,、國家自然科學(xué)基金,、北京市自然科學(xué)基金重點、教育部博士點基金等科研項目,。

白瑩,,教授,博士生導(dǎo)師,,入選英國皇家化學(xué)會會士,、教育部新世紀(jì)優(yōu)秀人才。從事先進(jìn)二次電池,、輕質(zhì)儲氫等新型儲能材料研究,,主要包括鋰/鈉/鋅電池等體系的關(guān)鍵材料、電極與電解液界面穩(wěn)定性,、電池?zé)岱治雠c熱安全等基本科學(xué)問題,。作為負(fù)責(zé)人主持國家863計劃課題,、國家自然科學(xué)基金,、國家基礎(chǔ)研發(fā)課題、國家重大專項課題等項目,。


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